Перенос ионов в трехслойных ионообменных мембранных системах при интенсивных токовых режимах
Квазиравновесный режим. Перенос ионов через межфазную границу с квазиравновесным условием реализуется при выполнении следующих соотношений:
, (10)
, (11)
где ,
.
В этом случае потоки ионов jj оказывают слабое влияние на распределение концентраций ионов на межфазной границе отдающий диффузионный слой/мембрана.
Получены приближенные формулы для значений граничной концентрации противоионов и граничной напряженности электрического поля в квазиравновесном режиме:
, (12)
, (13)
где - основание натурального логарифма.
Показано, что внешняя концентрация раствора сильно влияет на диапазон плотностей тока, при которых соблюдается условие квазиравновесия на межфазной границе. При малых значениях c0 квазиравновесные условия соблюдаются в достаточно широком диапазоне безразмерных плотностей тока, а при больших концентрациях условия квазиравновесия нарушаются уже при i >2×iпр. Для важной с точки зрения практики электродиализа концентрации c0=10-5¸10-4 Моль/см3 условия квазиравновесия на межфазной границе обеспечиваются в диапазоне плотностей тока от iпр до 2 ¸ 10·iпр.
Режим Шоттки реализуется в другом крайнем случае, когда концентрация подвижных ионов на межфазной границе становится пренебрежимо малой (аналогичные условия имеют место в p-n переходах полупроводников и в биполярных мембранах). При этих условиях в уравнении (20) величинами граничных концентраций можно пренебречь (c1(d)=0; c2(d)=0). В этом случае граничная напряженность электрического поля Es определяется безразмерной плотностью тока I и внешней концентрацией:
. (14)
Получены приближенные аналитические формулы для расчета толщины ОПЗ в мембране
, (15)
и распределения напряженности электрического поля в этой области
,
. (16)
Показано, что момент наступления режима Шоттки (плотность тока IШ) зависит от внешней концентрации электролита :
, (17)
а граничная напряженность электрического поля при токах выше тока Шоттки () оценивается по формуле:
. (18)
Установлено, что ток Шоттки определяется только термодинамическими характеристиками мембраны и раствора, и не зависит от кинетических характеристик и размеров системы.
Между двумя крайними случаями – режимом квазиравновесия и режимом Шоттки – выделен промежуточный режим. В этом переходном состоянии граничная концентрация cs с ростом тока уменьшается от концентрации , соответствующей квазиравновесному режиму, до концентрации 0,001×|Q|, соответствующей режиму Шоттки. Перейти на страницу:2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Пищевое поведение земноводных Пищевое поведение земноводных ...
Пластичность мозга Пластичность мозга ...
Об особенностях поведения земноводных Поведение великого множества живых существ, в том числе и земноводных, настолько разнообразно, что до настоящего времени так и не создано единой его классификации. Но все же существуют неки ...